電極法 COD 監測儀的測量精度（通常以相對誤差或絕對誤差衡量）并非固定值，受儀器設計（如電極類型、檢測模塊精度）、測量量程、水樣基質（如污染物濃度、干擾物質含量）及操作規范性等多重因素影響，不同場景下的精度差異較大。以下從精度的核心衡量指標、不同量程與場景下的典型精度范圍、影響精度的關鍵因素及提升精度的實用建議四個維度展開說明，幫助全面理解其測量精度特性：

一、 測量精度的核心衡量指標

電極法 COD 監測儀的精度通常通過以下兩個指標量化，需結合使用場景判斷：

相對誤差（%）：適用于中高濃度水樣（通常 COD＞50 mg/L），計算公式為「（測量值 - 真實值）/ 真實值 × 100%」，反映誤差占真實值的比例，更能體現儀器在不同濃度下的穩定性。

絕對誤差（mg/L）：適用于低濃度水樣（通常 COD≤50 mg/L），直接表示測量值與真實值的差值（如 ±5 mg/L），因低濃度下水樣 COD 值接近儀器檢測下限，相對誤差可能過大，絕對誤差更具參考意義。

此外，部分標準（如 HJ/T 100-2003《水質 高錳酸鹽指數的測定 電化學探頭法》）會同時規定 “零點漂移"“量程漂移" 等指標，間接反映儀器長期運行的精度穩定性（如 24 小時量程漂移≤±5%）。

二、 不同量程與場景下的典型精度范圍

電極法 COD 監測儀的精度與測量量程強相關：量程越小（低濃度），相對誤差通常越大；量程越大（高濃度），相對誤差相對穩定，但絕對誤差數值會更高。結合實際應用場景，典型精度范圍如下表所示：

說明：

低量程場景（如 COD=20 mg/L）：若相對誤差為 ±10%，則實際測量值范圍為 18-22 mg/L，對應絕對誤差 ±2 mg/L，需重點關注低濃度下的檢出限（通常電極法檢出限為 5-10 mg/L）；

高量程場景（如 COD=10000 mg/L）：若相對誤差為 ±10%，則實際測量值范圍為 9000-11000 mg/L，雖絕對誤差達 1000 mg/L，但對于高濃度工業廢水的 “趨勢監測"（如判斷是否超標）已足夠，若需精確數值需稀釋后用中低量程復測。

三、 影響測量精度的關鍵因素

電極法 COD 監測儀的精度本質上由 “電極氧化效率的穩定性" 和 “電信號檢測的準確性" 決定，具體受以下 4 類因素制約：

1. 電極性能與損耗（核心因素）

電極是氧化水樣有機物的核心部件，其氧化能力和穩定性直接影響測量精度：

電極類型：

鈦基二氧化鉛（PbO?）電極：氧化能力適中，適用于中低量程，長期使用易因表面結垢（如 CaCO?、有機物附著）導致氧化效率下降，誤差可能從 ±5% 擴大至 ±15%；

硼摻雜金剛石（BDD）電極：氧化能力強（可產生?OH 羥基自由基），抗結垢性好，高量程下精度更穩定（相對誤差可維持在 ±8% 以內），但成本較高。

電極損耗：使用超過 3-6 個月（視水樣污染程度而定），電極表面會出現磨損或活性位點減少，導致相同 COD 濃度下的電信號變弱，測量值偏低，需定期校準或更換電極。

2. 水樣干擾物質（主要誤差來源）

與傳統重鉻酸鉀法類似，電極法對還原性無機物（如 Cl?、S2?、NO??）敏感，這些物質會優先被電極氧化，產生 “假陽性" 電信號，導致測量值偏高，直接降低精度：

Cl?干擾：最常見，例如高鹽水樣（Cl?＞1000 mg/L）中，Cl?被氧化為 Cl?，若儀器未做抗氯設計，COD 測量值可能比真實值高 20%-50%（如真實 COD=100 mg/L，測量值可能達 120-150 mg/L）；

S2?干擾：污水中 S2?會快速被氧化，1 mg/L S2?約相當于 1.4 mg/L COD，若未去除，會顯著拉高低濃度水樣的測量誤差。

3. 測量量程的匹配度

“量程選擇不當" 是導致精度下降的常見操作問題：

大材小用：用高量程（0-50000 mg/L）儀器測量低濃度水樣（如 COD=30 mg/L），因儀器檢測模塊對低電信號的分辨率不足（如僅能識別 mA 級信號，而低濃度水樣僅產生 μA 級信號），相對誤差可能從 ±8% 擴大至 ±20%；

小量程過載：用低量程（0-500 mg/L）儀器測量高濃度水樣（如 COD=1000 mg/L），電極氧化能力不足，有機物未玩全分解，導致測量值偏低，且可能因信號飽和損壞檢測模塊。

4. 儀器校準與操作規范性

校準頻率：未定期用 COD 標準物質（如鄰苯二甲酸氫鉀溶液）校準，儀器會因電極老化、環境溫度變化（影響氧化反應速率）產生系統誤差，例如每月未校準，誤差可能累計 ±5%-±10%；

操作細節：水樣未充分搖勻（導致有機物分布不均）、電極清洗不撤底（殘留前次水樣）、電解質濃度不足（影響導電效率）等，均會導致隨機誤差，使同一水樣多次測量值波動超過 ±5%。

四、 提升測量精度的實用建議

根據水樣濃度選擇匹配量程

地表水 / 飲用水（COD 5-200 mg/L）：優先選 0-500 mg/L 低量程儀器，并用 100 mg/L、200 mg/L 標準液校準低濃度段精度；

工業廢水（COD 1000-20000 mg/L）：選 0-50000 mg/L 高量程儀器（BDD 電極），并用 5000 mg/L、10000 mg/L 標準液校準，若需精確值，可將水樣稀釋至中量程（0-5000 mg/L）復測。

針對性解決干擾問題

高氯水樣（Cl?＞1000 mg/L）：選擇 “抗高氯型電極法 COD 儀"（通常標注 “可耐受 Cl?≤20000 mg/L"），其通過加入 AgNO?掩蔽劑（沉淀 Cl?）或算法補償（扣除 Cl?貢獻的假 COD 值）減少干擾；

含 S2?/NO??的污水：預處理時加入 H?O?（氧化 S2?）或氨基磺酸（消除 NO??），再進行測量。

定期維護與校準

電極維護：每 1-2 周用稀鹽酸（5%）浸泡電極 5-10 分鐘，去除表面結垢，每月檢查電極是否磨損，若活性層脫落需及時更換；

儀器校準：每次測量前用對應量程的標準液校準（如低量程用 100 mg/L 標液，高量程用 10000 mg/L 標液），每周進行一次全量程校準，確保系統誤差＜±3%。

控制測量環境與操作細節

環境溫度：保持在 15-30℃（氧化反應速率對溫度敏感，溫度波動＞5℃會導致誤差 ±2%-±3%）；

水樣預處理：渾濁水樣需先過濾（用 0.45 μm 濾膜），去除懸浮物（避免附著電極影響信號），高濃度水樣稀釋時需用無有機物純水（如超純水），并做空白試驗扣除稀釋誤差。

總結

電極法 COD 監測儀的測量精度覆蓋相對誤差 ±3% - ±15%（中高濃度）和絕對誤差 ±2 - ±5 mg/L（低濃度），核心取決于電極性能、量程匹配度及水樣干擾程度。實際應用中，需通過 “選對量程、消除干擾、定期校準、規范操作" 四大手段，將精度控制在目標范圍內（如地表水監測需≤±10%，工業廢水排放監測需≤±15%），同時結合標準物質驗證，確保數據可靠。