電極法 COD 監測儀校準失敗的原因復雜，需從電極系統、校準試劑、操作流程、儀器硬件、環境干擾等核心環節逐一排查，具體可歸類為以下 6 大類，每類包含典型問題及特征表現：

一、電極系統問題（最核心原因）

電極是 COD 監測的 “感知核心"，其狀態直接決定校準是否成功，常見問題包括：

電極表面污染或鈍化

原因：長期測量含油污、懸浮物、高鹽的水樣后，污染物（如有機物膜、無機鹽結晶）附著在電極敏感膜表面，堵塞離子 / 電子傳輸通道，導致電極響應遲鈍或信號失真。

表現：校準過程中信號上升緩慢，最終讀數遠低于標液理論值；多次校準后數據波動大（RSD＞5%）。

電極老化或損壞

原因：電極有固定使用壽命（通常 1-2 年，視使用頻率而定），若超過壽命，敏感膜會出現破損、溶脹，或內部電解液泄漏、參比電極失效（如 Ag/AgCl 電極氧化）。

表現：校準曲線線性極差（R2＜0.99），甚至無信號響應；儀器提示 “電極故障" 或 “信號超限"。

電極安裝 / 連接異常

原因：電極未玩全插入電解液中（部分暴露在空氣中）；電極與儀器的信號連接線松動、接觸不良，或接頭氧化生銹。

表現：校準信號忽高忽低，無穩定讀數；低濃度標液無響應，高濃度標液信號跳變。

二、校準試劑問題（基礎誤差來源）

校準試劑（標液、電解液）的純度、濃度、穩定性直接影響校準結果，常見問題：

COD 標準溶液失效或濃度不準

原因：

標液配制錯誤（如稱量鄰苯二甲酸氫鉀時精度不足，或稀釋時體積計算錯誤）；

標液保存不當（如未避光、未冷藏，導致有機物降解；開封后超過保質期，通常 1-3 個月）；

標液受污染（如配制用蒸餾水含雜質，或儲存容器未清洗干凈）。

表現：所有濃度點的校準值均偏離理論值（如 100mg/L 標液實測僅 80mg/L），且偏差比例一致。

電解液變質或型號不匹配

原因：

電解液長期使用后，有效成分（如支持電解質、氧化劑）消耗，或吸收空氣中 CO?、水分導致 pH 值變化；

混用不同品牌 / 型號的電解液（如某儀器需酸性電解液，卻用了中性電解液），破壞電極反應環境。

表現：校準過程中電極響應信號微弱，甚至無反應；校準曲線出現 “平臺期"（高濃度標液信號不再上升）。

三、操作流程問題（人為誤差主導）

不當操作會直接導致校準失敗，常見疏漏：

校準前預處理不充分

原因：未按要求清洗電極（如僅用清水沖洗，未用校準標液潤洗 3 次以上）；儀器管路內殘留前次樣品（如高濃度 COD 水樣殘留，污染標液）。

表現：低濃度標液校準值偏高（受殘留高濃度樣品影響），或高濃度標液校準值偏低（受殘留低濃度樣品稀釋）。

校準順序或步驟錯誤

原因：

未按 “低濃度→高濃度" 的順序校準（先測高濃度標液后，電極表面殘留高濃度物質，導致低濃度標液讀數偏高）；

未等待電極響應穩定即記錄數據（如儀器要求 “信號穩定 30 秒后讀數"，卻提前記錄，導致數據波動）；

進樣量不準（如管路堵塞導致標液實際進樣量不足，或進樣時帶入氣泡，占據體積）。

表現：校準曲線線性差，相鄰濃度點數據無規律波動。

未清除歷史校準數據

原因：部分儀器需在新校準前清除舊校準曲線，若直接疊加校準，舊數據會干擾新曲線擬合。

表現：校準提示 “曲線擬合失敗"，或新校準值與舊曲線偏差過大。

四、儀器硬件故障（底層功能異常）

儀器核心硬件（進樣、溫控、信號采集）故障會導致校準無法正常進行：

進樣系統故障

原因：進樣泵（如蠕動泵）老化導致流速不穩定；管路堵塞（如標液中雜質沉積）或泄漏（如管路接口松動），導致標液無法準確輸送至反應池 / 電極。

表現：進樣時儀器提示 “無液體吸入" 或 “流量異常"；校準標液無法到達電極檢測區域，無信號響應。

溫控系統失效

原因：部分電極法 COD 監測需在特定溫度下反應（如 25℃±1℃，或加熱至特定溫度加速氧化），若溫控模塊（如加熱片、溫度傳感器）故障，溫度偏離設定值。

表現：反應溫度顯示異常（如遠超設定值或無溫度變化）；校準信號隨溫度波動，無法穩定。

信號采集與處理故障

原因：信號放大器損壞、A/D 轉換模塊故障，或電路板接觸不良，導致電極產生的微弱電流 / 電壓信號無法被準確采集和轉換。

表現：校準過程中信號始終為 0 或固定值；儀器提示 “信號采集錯誤" 或 “硬件通信失敗"。

五、環境干擾因素（外部影響）

外部環境會間接干擾電極響應和儀器信號：

溫度 / 濕度劇烈波動

原因：實驗室或現場環境溫度驟變（如空調直吹、陽光直射），影響電極敏感膜的離子傳導速率；濕度過高（＞85%）導致儀器電路板受潮，信號漂移。

表現：校準值隨環境溫度變化而波動，重復校準結果不一致。

強電磁干擾

原因：儀器附近存在大功率設備（如變頻器、電機、高壓線路），產生的電磁輻射干擾電極信號和儀器電子元件。

表現：校準信號出現雜波，讀數跳變劇烈，無法穩定。

振動干擾

原因：儀器放置在不穩定的臺面上（如靠近泵、風機），持續振動導致電極與電解液接觸不穩定，或反應池內液體晃動。

表現：信號忽高忽低，校準數據重復性差。

六、軟件與參數設置問題（邏輯層面錯誤）

儀器軟件或參數設置錯誤會導致校準邏輯異常：

校準參數設置錯誤

原因：誤設標液濃度（如將 50mg/L 標液設為 100mg/L）；選錯校準模式（如 “單點校準" 誤選為 “多點校準"，或反之）；設置的響應時間過短（未給電極足夠反應時間）。

表現：校準提示 “濃度不匹配"，或擬合的曲線與標液實際濃度偏差極大。

儀器固件 / 軟件故障

原因：儀器系統程序出錯（如突然斷電導致程序紊亂），或軟件版本過低，存在校準算法漏洞。

表現：校準過程卡在某一步（如 “等待標液進樣" 后無后續動作）；校準完成后無法保存曲線，提示 “軟件錯誤"。

快速排查建議

若出現校準失敗，可按以下優先級排查：

先檢查電極狀態（清洗后重新嘗試，若無效更換新電極）；

驗證校準試劑（用新配制的標液和電解液重試）；

核對操作步驟（確認順序、進樣量、響應時間是否正確）；

觀察儀器硬件與環境（檢查溫度、進樣是否正常，遠離電磁干擾）。

通過以上步驟，可高效定位 90% 以上的校準失敗原因，再針對性解決（如清洗、更換部件、重新設置參數）。