電極法 COD 監(jiān)測儀的校準(zhǔn)和驗證頻率并非固定統(tǒng)一，需結(jié)合儀器型號、使用場景（如水質(zhì)復(fù)雜度、污染物濃度范圍）、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求以及儀器自身性能衰減規(guī)律綜合確定。以下從 “校準(zhǔn)頻率"“驗證頻率"“特殊場景調(diào)整" 三個維度，提供具體且可落地的操作指南，同時明確核心依據(jù)和注意事項：

一、校準(zhǔn)頻率：核心是 “定期基礎(chǔ)校準(zhǔn) + 動態(tài)按需校準(zhǔn)"

校準(zhǔn)的目的是修正電極響應(yīng)偏差（如電極老化、電解液消耗導(dǎo)致的靈敏度下降），確保測量值與真實值的一致性，分為常規(guī)校準(zhǔn)和非常規(guī)校準(zhǔn)兩類：

1. 常規(guī)校準(zhǔn)：按固定周期執(zhí)行（基礎(chǔ)保障）

不同應(yīng)用場景的常規(guī)校準(zhǔn)周期差異較大，需優(yōu)先遵循儀器廠商說明書（因電極結(jié)構(gòu)、算法不同，廠商會給出適配建議），無特殊說明時參考以下行業(yè)通用標(biāo)準(zhǔn)：

校準(zhǔn)方式：通常采用 “兩點校準(zhǔn)"（低濃度標(biāo)準(zhǔn)液 + 高濃度標(biāo)準(zhǔn)液），覆蓋實際測量的濃度范圍（如測量 0-500mg/L 時，用 100mg/L 和 400mg/L 標(biāo)準(zhǔn)液）；部分高精度儀器需 “三點校準(zhǔn)" 以優(yōu)化線性。

2. 非常規(guī)校準(zhǔn)：出現(xiàn)以下情況時，必須立即校準(zhǔn)（動態(tài)修正）

當(dāng)儀器或測量環(huán)境出現(xiàn)異常，常規(guī)周期校準(zhǔn)無法保證精度，需立即執(zhí)行校準(zhǔn)：

電極狀態(tài)異常：如電極膜破損、表面結(jié)垢 / 污染（肉眼可見污漬）、電解液渾濁或液位低于標(biāo)準(zhǔn)線；

測量數(shù)據(jù)異常：如同一水樣連續(xù) 3 次測量值偏差超過 ±5%（或儀器規(guī)定的允許誤差），或與實驗室手工法（重鉻酸鉀法）對比偏差超過 ±10%（國標(biāo) GB/T 11914 要求）；

環(huán)境 / 工況變化：如測量水溫驟變（±5℃以上）、水樣 pH 超出儀器適用范圍（通常為 pH 2-12）、更換新電極 / 電解液后；

維護操作后：如對儀器進行管路清洗、電極打磨 / 再生、主板維修等操作后。

二、驗證頻率：核心是 “定期性能驗證 + 日常數(shù)據(jù)核查"

驗證（也叫 “比對驗證"）的目的是檢驗儀器校準(zhǔn)后的準(zhǔn)確性是否符合標(biāo)準(zhǔn)，不改變儀器參數(shù)，僅通過 “標(biāo)準(zhǔn)樣品 / 實際樣品比對" 判斷精度是否達標(biāo)，分為定期驗證和日常驗證：

1. 定期驗證：按法規(guī) / 標(biāo)準(zhǔn)強制要求執(zhí)行

需嚴(yán)格遵循國家或行業(yè)的監(jiān)測規(guī)范，核心依據(jù)是《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)運行技術(shù)規(guī)范》（HJ 355-2019）和《COD 在線自動監(jiān)測儀技術(shù)要求及檢測方法》（HJ 377-2019），具體要求如下：

驗證周期：每 3 個月至少 1 次（HJ 355-2019 強制要求），若為重點排污單位，部分地方環(huán)保部門要求每月 1 次；

驗證方法：

用有證 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度覆蓋實際測量范圍的低、中、高 3 個點）進行測量，驗證值與標(biāo)準(zhǔn)值的偏差需滿足：

當(dāng) COD≤100mg/L 時，偏差≤±10%；

當(dāng) COD>100mg/L 時，偏差≤±8%（HJ 377-2019 技術(shù)要求）；

取實際水樣（如污水廠出水），同時用儀器測量和實驗室手工法（重鉻酸鉀法）測量，兩者偏差需≤±10%（若偏差超標(biāo)，需先排查手工法操作誤差，再判斷儀器是否需重新校準(zhǔn)）。

2. 日常驗證：每日 / 每周快速核查

為及時發(fā)現(xiàn)儀器漂移，避免數(shù)據(jù)失真，需進行日常快速驗證：

日常核查：每日取同一批次的質(zhì)控樣品（如自制的中等濃度 COD 標(biāo)準(zhǔn)液，濃度已知）測量 1 次，若偏差超過 ±5%，需追溯原因（如電極污染、標(biāo)準(zhǔn)液失效）；

每周比對：每周至少 1 次將儀器測量值與實驗室手工法測量值比對（取同一水樣，同時采樣），若偏差超 ±10%，需立即進行校準(zhǔn)并重新驗證。

三、關(guān)鍵注意事項：避免校準(zhǔn) / 驗證失效

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)合規(guī)性：校準(zhǔn)和驗證必須使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如國家計量院出具的 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液），禁止使用自制的非標(biāo)準(zhǔn)溶液（如僅用葡萄糖配制的溶液，無法模擬實際水樣的有機物組成，會導(dǎo)致校準(zhǔn)偏差）；

操作規(guī)范性：校準(zhǔn)前需確保電極已充分活化（新電極需浸泡在活化液中 24 小時），標(biāo)準(zhǔn)液需在有效期內(nèi)且搖勻，測量時水溫需穩(wěn)定（與校準(zhǔn)液水溫差≤2℃）；

記錄完整性：需詳細記錄每次校準(zhǔn) / 驗證的時間、人員、標(biāo)準(zhǔn)液濃度、測量值、偏差、異常處理措施等，保存至少 1 年（環(huán)保部門檢查要求）；

電極壽命考量：電極有固定使用壽命（通常為 6-12 個月，工業(yè)廢水場景可能縮短至 3-6 個月），若電極已接近壽命終點，即使頻繁校準(zhǔn)，精度也可能無法達標(biāo)，需及時更換電極。

總結(jié)

電極法 COD 監(jiān)測儀的 “校準(zhǔn) + 驗證" 需遵循 “周期保底、異常觸發(fā)、標(biāo)準(zhǔn)合規(guī)" 的原則：

常規(guī)校準(zhǔn)：3-30 天 / 次（按水質(zhì)復(fù)雜度調(diào)整），異常時立即校準(zhǔn)；

定期驗證：每 3 個月至少 1 次（法規(guī)強制），日常每日核查、每周比對；

核心目標(biāo)：確保儀器測量值符合 HJ 377-2019 的精度要求，最終滿足環(huán)保監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性。