要保證電極法 COD 監測儀的測量精度，需從電極狀態、樣品處理、儀器校準、環境控制、操作規范等多維度建立系統性保障措施，核心是消除 “電極干擾、樣品干擾、系統偏差" 三大關鍵影響因素。以下是具體實施方法，按優先級和操作頻率分層說明：

一、核心：確保電極本身的性能穩定（精度的基礎）

電極是電極法 COD 監測的 “感知核心"，其表面狀態、響應性能直接決定測量結果。需重點做好以下 3 點：

定期清潔，去除表面污染
水樣中的懸浮物、油脂、微生物膜或無機垢（如鈣鎂沉淀、硫化物）會附著在電極表面，阻斷電極與水樣的電子轉移，導致響應滯后或讀數偏低。

清潔頻率：根據水樣污染程度調整，一般每周 1 次（清潔水樣可延長至每 2 周，高濁 / 高污染水樣需每 3-5 天 1 次）；

清潔方法：用軟毛刷蘸取中性洗滌劑（如 0.1% 洗潔精溶液） 輕輕刷洗電極表面，再用去離子水沖洗干凈；若有頑固無機垢，可用稀鹽酸（0.1mol/L）浸泡 5-10 分鐘（避免長時間浸泡腐蝕電極涂層），最后用去離子水沖洗至 pH 中性。

按時校準，修正電極漂移
電極使用過程中會因 “涂層老化、溫度變化" 產生基線漂移，需通過標準溶液校準抵消偏差，這是保證精度的關鍵步驟。

校準頻率：手次使用前必須校準；日常每 2 周 1 次全量程校準，每周 1 次單點校準（若儀器支持）；更換電極后、水樣成分突變（如 COD 濃度從幾十驟升至幾百 mg/L）后，需立即重新校準；

校準標準：使用國家認可的 COD 標準溶液（如鄰苯二甲酸氫鉀標準液，濃度覆蓋儀器測量范圍，例如低濃度 50mg/L、中濃度 200mg/L、高濃度 1000mg/L），避免用自制非標溶液（易因配制誤差引入偏差）；

校準操作：嚴格按儀器說明書步驟進行，確保標準溶液溫度與水樣溫度一致（溫差≤2℃），校準后需驗證 “校準點誤差≤±5%"，否則需重新校準。

及時更換老化電極
電極涂層（如重金屬氧化物涂層、導電聚合物涂層）有使用壽命（一般 1-2 年，高污染水樣下可能 6-8 個月失效），老化后會出現 “響應速度變慢、讀數重復性差（多次測量偏差＞10%）、無法校準至標準值" 等問題，此時必須更換電極。

更換判斷：除上述現象外，可通過 “空白實驗" 驗證 —— 用去離子水測量，若讀數＞5mg/L（正常應＜2mg/L），說明電極已老化；

更換注意：新電極需按說明書 “活化處理"（如浸泡在專用活化液中 24 小時）后再校準使用，避免直接投入測量。

二、關鍵：優化樣品預處理，消除水樣干擾

電極法對水樣中的懸浮物、氯離子、還原性雜質（如 S2?、Fe2?、NO??） 敏感，這些物質會導致 “假陽性" 或 “假陰性" 結果（如氯離子會與電極反應，使 COD 讀數偏高；懸浮物會吸附電極表面，導致讀數偏低），需通過預處理去除：

過濾去除懸浮物
對于濁度＞10NTU 的水樣（如工業廢水、市政污水），需在進入儀器前加裝0.45μm 微孔濾膜過濾器（或專用在線過濾裝置），過濾掉懸浮顆粒；

注意：過濾器需每日檢查是否堵塞（通過觀察流量變化判斷），堵塞后及時更換濾膜，避免因樣品無法正常流通導致測量中斷或數據失真。

消除氯離子干擾
氯離子是電極法的主要干擾物（當 Cl?濃度＞1000mg/L 時，干擾顯著），需根據濃度選擇處理方式：

低濃度 Cl?（＜1000mg/L）：儀器自帶 “氯離子補償功能" 的，需在校準前輸入實際水樣的 Cl?濃度（用氯離子電極或實驗室方法測定），開啟補償模式；

高濃度 Cl?（＞1000mg/L，如化工廢水、海水）：需加裝銀鹽沉淀柱（填充 AgNO?改性樹脂），使 Cl?與 Ag?反應生成 AgCl 沉淀去除；沉淀柱需每月更換 1 次，避免樹脂失效導致 Cl?穿透。

去除強還原性雜質
若水樣中含有 S2?、Fe2?等（如印染廢水、礦山廢水），這些物質會優先與電極反應，導致 COD 讀數 “虛高"。可在預處理階段加入弱氧化劑（如 0.1mol/L H?O?溶液） ，將還原性雜質氧化為無害物質（如 S2?→S、Fe2?→Fe3?），但需控制氧化劑用量（過量會氧化有機物，導致 COD 偏低），建議通過預實驗確定最佳添加量。

三、基礎：控制運行環境與儀器狀態

環境因素（溫度、pH）和儀器硬件狀態會間接影響電極反應效率，需保持穩定：

控制水樣與環境溫度
電極反應速率對溫度敏感（溫度每變化 1℃，COD 讀數可能變化 2%-3%），需滿足：

水樣溫度：通過儀器自帶的 “恒溫裝置" 將水樣溫度控制在25℃±2℃（若儀器無恒溫功能，需將監測儀安裝在恒溫室內，避免陽光直射或環境溫度劇烈波動）；

環境溫度：儀器運行環境溫度保持在5-40℃，避免低溫導致電極響應變慢、高溫加速電極老化。

調節水樣 pH 至適宜范圍
電極法通常要求水樣 pH 在6-9之間（不同廠家電極略有差異，需參考說明書）：

pH＜6（酸性水樣）：會腐蝕電極涂層，導致讀數偏低，需加入稀 NaOH 溶液（0.1mol/L） 中和至 pH 7 左右；

pH＞9（堿性水樣）：會導致電極表面生成氫氧化物沉淀，需加入稀 H?SO?溶液（0.1mol/L） 調節至 pH 7 左右；

注意：中和試劑需緩慢添加，避免局部 pH 驟變，同時記錄試劑用量（若用量過大，需考慮 “稀釋效應" 對 COD 濃度的影響，必要時進行體積校正）。

維護儀器流路系統
儀器的進樣管、反應池、排廢管若堵塞或污染，會導致樣品停留時間不均、交叉污染，影響精度：

每日檢查：觀察進樣流量是否穩定（與儀器設定值偏差≤10%），若流量變小，可能是進樣管堵塞，需用去離子水反向沖洗；

每周維護：用10% 硝酸溶液沖洗流路系統（去除無機垢），再用去離子水沖洗至中性，避免殘留酸液腐蝕管道或電極。

四、保障：規范操作與數據質控

即使硬件和預處理到位，操作不規范或數據未驗證也可能導致精度偏差：

嚴格執行操作規范（SOP）
制定詳細的《電極法 COD 監測儀操作維護規程》，明確 “取樣、校準、清潔、數據記錄" 等步驟，避免人為誤差：

取樣：確保取樣點代表性（如避開管道死角、曝氣口），取樣時先排放管道內滯留水（至少排放 3 倍管道體積），再采集新鮮水樣；

數據記錄：每次測量后記錄 “水樣溫度、pH、校準時間、電極狀態" 等信息，便于后續追溯偏差原因。

定期進行數據比對驗證
以國家標準方法（重鉻酸鉀法，GB 11914-89） 為基準，定期（每月 1 次）對同一水樣進行 “儀器法" 與 “實驗室法" 的比對：

比對要求：兩者測量結果的相對偏差應≤±10%（若超出偏差，需排查電極是否老化、預處理是否到位、校準是否準確）；

特殊情況：若水樣中含有難降解有機物（如農藥、石油類），電極法可能因 “無法玩全氧化有機物" 導致讀數低于實驗室法，此時需在報告中注明 “電極法適用于可生化性較好的水樣，對難降解有機物響應偏低"。

應急處理偏差問題
若發現測量數據異常（如讀數驟升驟降、重復性差），需按以下步驟排查：

檢查電極：觀察表面是否污染，用標準溶液驗證電極是否能正常響應；

檢查預處理：濾膜是否堵塞、氯離子去除裝置是否失效；

檢查環境：溫度、pH 是否超出適宜范圍；

重新校準：用新鮮配制的標準溶液重新校準，驗證精度是否恢復。

總結

電極法 COD 監測儀的精度保障是 “全流程管理"，核心邏輯是：通過電極維護確保 “感知準確"，通過樣品預處理消除 “干擾因素"，通過校準與比對修正 “系統偏差" 。只要嚴格執行上述措施，可使儀器長期保持 “符合國家標準要求的精度"（即對 COD 濃度≤50mg/L 的水樣，誤差≤±10%；50-1000mg/L 的水樣，誤差≤±5%），滿足地表水、市政污水、一般工業廢水的在線監測需求。