電極法在線 COD 監測儀的精度并非固定值，而是受儀器本身性能、水樣基質特性、操作維護水平、環境條件四大類因素綜合影響，任一環節出現偏差都可能導致精度下降。以下從具體維度拆解各影響因素，明確其對精度的作用機制：

一、儀器本身性能：精度的 “基礎硬件保障"

儀器的核心組件設計和制造水平，直接決定了精度的 “理論上限"，主要影響因素包括：

1. 電極核心參數

電極是監測的 “感知單元"，其性能直接關聯信號采集的準確性：

電極類型與材質：常用的庫侖法電極（如鉑工作電極、銀 - 氯化銀參比電極），若材質純度不足（如鉑電極含雜質）或表面涂層不均，會導致氧化還原反應效率不穩定，示值誤差從 ±5% 擴大至 ±15%；

電極響應速度與分辨率：低分辨率電極（如僅能識別 5mg/L 間隔）監測低濃度 COD（如 20mg/L）時，可能因 “無法區分微小濃度變化" 導致重復性偏差（RSD）超 5%；響應慢的電極（如 > 30 秒達到穩定信號）在連續監測中，易錯過水樣 COD 的瞬時波動，數據代表性下降。

2. 電路與信號處理系統

信號從電極采集到轉化為 COD 值，需經過電路放大、濾波、計算，此過程的穩定性影響精度：

抗干擾能力：若電路未做電磁屏蔽（如靠近大功率設備時），外界電磁信號會干擾電流信號采集，導致 COD 值 “跳變"（如實際 30mg/L 的水樣，顯示值在 25~35mg/L 波動），重復性超標；

數據計算算法：部分低端儀器采用簡化的 “線性擬合算法"，未考慮水樣中微量干擾物質（如亞硝酸鹽）的影響，而膏端儀器的 “多參數補償算法"（如自動扣除 Cl?、NO??的氧化貢獻）可將誤差從 ±10% 降至 ±3%。

3. 進樣與預處理模塊

在線監測需自動進樣和預處理，模塊的穩定性直接影響水樣代表性：

進樣精度：若蠕動泵管老化（如內徑磨損），實際進樣量與設定值偏差超 5%（如設定 10mL，實際僅 9.5mL），會導致反應體系濃度偏離，COD 示值偏低 5%；

預處理效果：內置過濾器孔徑過大（如 > 5μm），無法去除水樣中的懸浮物（如活性污泥顆粒），懸浮物附著在電極表面會 “隔絕反應界面"，使 COD 值持續偏低，誤差隨使用時間逐漸擴大。

二、水樣基質特性：精度的 “關鍵干擾源"

實際水樣中的成分復雜，會通過 “干擾反應" 或 “物理影響" 降低精度，是現場應用中最常見的問題來源：

1. 氯離子（Cl?）干擾

這是電極法（尤其庫侖法）最核心的干擾因素：

原理：酸性條件下，Cl?會被電極氧化生成 Cl?（反應式：2Cl? - 2e? = Cl?↑），此過程消耗的電子會被計入 “COD 氧化電子總量"，導致 COD 值 “虛高"；

影響程度：若無除氯措施，當 Cl?濃度 > 1000mg/L 時，誤差可超 ±15%；Cl?>10000mg/L（如海水、化工廢水）時，誤差甚至達 ±50%，玩全失去監測意義。

2. 其他還原性物質干擾

水樣中除有機物外的還原性物質（如 S2?、NO??、Fe2?），會與有機物競爭被氧化，導致 COD 值 “高估"：

例：含 S2?的造紙廢水（S2?濃度 50mg/L），S2?氧化消耗的電子相當于 COD 貢獻約 80mg/L，若儀器未扣除該部分，會使實際 COD（如 100mg/L）被誤測為 180mg/L，誤差達 ±80%。

3. 水樣物理狀態

懸浮物：除了附著電極，有高濃度懸浮物（如 SS>100mg/L 的市政污水初沉池出水）會 “包裹有機物"，導致有機物無法與電極充分反應，COD 值 “低估"，誤差隨 SS 濃度升高而增大（如 SS=200mg/L 時，誤差約 ±12%）；

pH 值：電極法通常要求水樣 pH=1~3（酸性條件），若 pH>5，會抑制有機物的氧化反應（如重鉻酸鉀在中性條件下氧化性減弱），COD 值偏低；pH<0（強酸性）則可能腐蝕電極，縮短壽命并導致信號漂移。

三、操作與維護水平：精度的 “后天保障"

即使儀器和水樣條件達標，不規范的操作和維護會快速導致精度惡化，主要影響因素包括：

1. 校準頻率與方法

校準周期：按國標 HJ/T 354 要求，需每周 1 次單點校準（用接近實際水樣 COD 的標準溶液）、每月 1 次多點校準，若長期不校準（如 3 個月未校），電極老化會導致量程漂移（如滿量程 200mg/L 的儀器，漂移后實際 200mg/L 水樣僅顯示 180mg/L），誤差達 ±10%；

校準溶液準確性：若校準用的鄰苯二甲酸氫鉀溶液配制錯誤（如濃度配錯為 80mg/L，實際應為 100mg/L），會直接導致所有監測數據偏低 20%，精度玩全失控。

2. 電極維護質量

電極清潔：電極表面會逐漸形成氧化膜（如鉑電極氧化生成 PtO?）或附著污染物（如油污、生物膜），若未定期用稀酸（5% H?SO?）或專用清洗劑擦拭（建議每 1~2 周 1 次），會使反應效率下降，重復性從 RSD≤5% 惡化至 RSD≥10%；

電極更換周期：一般電極壽命為 1~2 年，若超期使用（如 3 年未換），電極靈敏度會大幅下降（如對 COD 變化的響應信號從 10μA/mg/L 降至 5μA/mg/L），導致示值誤差超 ±15%。

3. 預處理系統維護

過濾器更換：內置過濾器堵塞后（如 SS 積累導致流量下降），會導致進樣量不足或水樣 “滯留"（如新鮮水樣無法及時進入反應池），數據滯后且偏差增大；

除氯模塊再生：抗高氯儀器的銀鹽除氯柱（如 AgNO?樹脂），吸附 Cl?飽和后（通常處理 1000L 高氯水后）若未再生或更換，除氯效果失效，Cl?干擾會迅速導致精度超標。

四、環境條件：精度的 “隱性影響因素"

儀器運行環境的波動會通過影響反應速率或電子信號，間接降低精度：

1. 溫度

電極法的氧化還原反應速率對溫度敏感：溫度每升高 10℃，反應速率約增加 2~3 倍，若儀器無溫度補償功能（或補償失效），當環境溫度從 20℃降至 5℃時，反應不玩全會導致 COD 值偏低約 30%，誤差達 ±30%；

例：北方冬季戶外安裝的儀器（無保溫措施），若溫度從 25℃降至 - 5℃，未補償時 COD 監測值可能從 100mg/L 降至 70mg/L，精度嚴重不達標。

2. 電壓穩定性

儀器需穩定的供電（如 220V±10%），若電壓波動過大（如工廠車間用電高峰時電壓降至 180V），會導致蠕動泵轉速不穩定（進樣量偏差）、電路信號放大異常，COD 值波動范圍擴大（如 ±8%），重復性超標。

3. 環境污染物

若儀器安裝在含腐蝕性氣體的環境（如化工園區的 H?S、Cl?氣體），會腐蝕電極接線端子或電路接口，導致信號接觸不良，數據出現 “跳變"（如瞬時從 100mg/L 跳到 200mg/L）；

粉塵過多的環境（如建材廠附近）會堵塞儀器進樣口或散熱孔，影響進樣精度和溫度控制，間接導致精度下降。

總結：各因素對精度的影響權重

不同因素對精度的影響程度不同，可按 “權重" 排序：

高權重（直接決定精度是否達標）：氯離子干擾、電極校準、電極維護；

中權重（顯著影響精度穩定性）：水樣懸浮物、還原性物質、溫度補償；

低權重（長期累積影響精度）：環境粉塵、電壓波動、儀器老化。

因此，要保證電極法在線 COD 監測儀的精度，需優先控制高權重因素（如選擇抗高氯儀器、定期校準清潔電極），再針對性處理中低權重因素（如加裝溫度補償、優化安裝環境），才能實現長期穩定達標。