恒電壓余氯傳感器的電極對 pH 值較為敏感，其最佳工作 pH 范圍通常為 6.0-8.0。在這一區間內，電極的電化學反應穩定性最高，測量精度和響應速度也能達到最佳狀態，具體原因如下：

化學反應適配性：余氯（主要以次氯酸 HClO 和次氯酸根 ClO?形式存在）在水中的形態受 pH 值影響顯著。當 pH 為 6.0-8.0 時，次氯酸（HClO）占比更高（尤其 pH 6-7 時占比超 90%），而 HClO 的氧化性更強，更容易與電極表面（如鉑金工作電極）發生電化學反應，產生穩定的電流信號，確保測量準確性。

電極材料穩定性：

工作電極（通常為鉑金鍍層）在中性至弱酸性環境中不易發生氧化或鈍化，能保持良好的電子傳導性；

參比電極（多為銀 / 氯化銀電極）在 pH 6-8 時，其敏感膜（如多孔陶瓷）的離子傳導性穩定，電解液（如 KCl 溶液）不會因酸堿腐蝕而失效，可維持恒定的參比電位。

若 pH 值超出此范圍，可能導致以下問題：

pH＜6.0（酸性偏強）：會加速參比電極中銀 / 氯化銀鍍層的腐蝕，導致參比電位漂移，同時可能刺激工作電極產生過量副反應（如氫離子還原），干擾余氯信號；

pH＞8.0（堿性偏強）：水中次氯酸根（ClO?）占比上升，其與電極的反應活性低于 HClO，會降低測量靈敏度，且高 pH 可能導致工作電極鉑金表面形成氧化膜（鈍化），進一步削弱響應能力。

因此，實際應用中需通過預處理裝置（如加酸 / 加堿調節系統）將水質 pH 控制在 6.0-8.0 范圍內；若水質 pH 波動較大（如工業廢水、及端環境水樣），建議選擇專門設計的耐酸堿型電極（部分型號可適應 pH 2.0-12.0），并配合實時 pH 補償算法修正測量結果。